Экстракция как метод разделения и концентрирования. Единое окно доступа к образовательным ресурсам Главная Каталог Библиотека Форум Новости Глоссарий Порталы О проекте Экстракция как метод разделения и концентрирования Текстовая версия документа PDF (размер: 121.9 КБ) Качество преобразования для различных документов может сильно различаться. Изображения (картинки, формулы, графики) в документе игнорируются. Защищённый документ не может быть преобразован. EXTRACTION ЭКСТРАКЦИЯ AS A METHOD OF SEPARATION AND КАК МЕТОД РАЗДЕЛЕНИЯ PRECONCENTRATION И КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ N. A. ULAKHOVICH ç. Ä. ìãÄïéÇàó The general characteristics ä‡Á‡ÌÒÍËÈ „ÓÒÛ‰‡ ÒÚ‚ÂÌÌ˚È ÛÌË‚Â ÒËÚÂÚ of the extraction method used for preconcentration ÇÇÖÑÖçàÖ and separation of mole- Успешное решение проблемы охраны биосферы, cules is presented. The снижение отрицательного влияния индустриализа- theoretical fundamentals ции на состояние природной среды и многие другие глобальные проблемы непосредственно связаны с of extraction systems are разработкой эффективных методов анализа. Состо- reviewed. Practical appli- яние методов избирательного определения металлов cation of metals extrac- не всегда удовлетворяет требованиям к нижним границам определяемых содержаний. Постоянно tion are discussed. ощущается необходимость в простых по выполне- нию, точных, чувствительных методиках, которые è ˂‰Â̇ Ó·˘‡fl ı‡- позволяли бы определять компонент в сложной по составу смеси. Для решения этой проблемы ученые ‡ÍÚ ËÒÚË͇ ˝ÍÒÚ ‡Í- привлекли методы концентрирования, которые ˆËÓÌÌÓ„Ó ÏÂÚÓ‰‡ ‡Á‰Â- позволили в значительной степени устранить слож- ÎÂÌËfl Ë ÍÓ̈ÂÌÚ Ë Ó‚‡- ные ситуации. Более того, в некоторых случаях кон- центрирование расширило пределы применимости ÌËfl. ê‡ÒÒÏÓÚ ÂÌ˚ ÚÂÓ- инструментальных методов (атомно-абсорбционной ÂÚ˘ÂÒÍË ÓÒÌÓ‚˚ ˝ÍÒ- спектрометрии, хроматографии, спектрофотомет- Ú ‡ÍˆËË Ë ÚËÔ˚ ˝ÍÒÚ ‡Í- рии, вольтамперометрии). Одним из перспективных методов разделения и ˆËÓÌÌ˚ı ÒËÒÚÂÏ. é·ÒÛÊ- концентрирования является экстракция [1]. Давно ‰‡˛ÚÒfl ‚ÓÁÏÓÊÌÓÒÚË известно, что многие вещества распределяются Ô ‡ÍÚ˘ÂÒÍÓ„Ó ËÒÔÓθ- между двумя несмешивающимися жидкостями, причем характер разделения в известной степени ÁÓ‚‡ÌËfl ˝ÍÒÚ ‡ÍˆËË ÏÂ- зависит от растворимости веществ в индивидуаль- Ú‡ÎÎÓ‚. ных фазах. Использование этого явления для разде- ления и очистки веществ стало одним из основных методов в органической химии. Долгое время в обла- сти неорганической химии экстракцией интересова- лись мало. Поэтому экстракцию принято считать от- носительно молодым методом. Это в значительной мере оправданно, особенно если принять во внима- ние, что наиболее мощный толчок развитие экс- тракции получило только в середине нынешнего столетия в связи с работами в области ядерной тех- нологии. Работы в области экстракции микроэле- ментов проводились, конечно, и ранее. Элементный бром экстрагировали еще в 1825 году. В 60-е годы © ì·ıӂ˘ ç.Ä., 1999 прошлого века была предложена экстракция рода- нидов металлов. Этот метод применяется до сих пор. В 20-е годы Фишер исследовал экстракцию комплексов металлов с дитизоном и выявил зависи- мость распределения элементов от концентрации реагента, металла и ионов водорода. Начало количественному описанию экстракции (с химических позиций) положили Кольтгоф и ìãÄïéÇàó ç.Ä. ùäëíêÄäñàü äÄä åÖíéÑ êÄáÑÖãÖçàü 39 Сендел, которые вывели в 1941 году уравнение, ха- рактеризующее экстракцию хелатов. Ирвинг и Уи- льямс развили эту теорию. Последующие интенсив- ные исследования привели к выяснению химизма большинства экстракционных процессов [2]. Со- временные экстракционные методы достаточно уни- версальны. Трудно найти типы соединений, кото- рые нельзя было бы экстрагировать. С помощью экстракции можно разделять многокомпонентные системы, причем эффективнее и быстрее, чем это достигается другими методами. Экстракционные методы пригодны для абсолютного и относительно- го концентрирования, извлечения в экстракт микро- элементов или матрицы, индивидуального и группо- вого выделения элементов. В статье рассматривается 2 современное состояние экстракции микроэлемен- тов и не затрагиваются вопросы экстракции орга- нических соединений. óíé íÄäéÖ ùäëíêÄäñàü 1 Экстракция – это процесс распределения веще- ства между двумя несмешивающимися растворите- лями. Одним из них обычно является вода, вторым – органический растворитель. Будучи гетерогенным процессом, экстракция подчиняется правилу фаз Гиббса: N + F = K + 2, где N – число фаз, F – число степеней свободы, K – число компонентов. При экстракции обычно две фазы (N = 2), одно распре- деляемое вещество (K = 1). Следовательно, при по- Рис. 1. Делительная воронка для проведения экс- стоянных температуре и давлении система монова- тракции: 1 – органический растворитель, 2 – вода риантна (F = 1). Таким образом, если концентрация растворенного вещества в одной фазе постоянна, то его концентрация в другой фазе также постоянна. димо также использовать теорию массопереноса. За- Соотношение между концентрациями растворен- дача экстракции состоит в том, чтобы полно и се- ного вещества в каждой из фаз привело к формиро- лективно перевести компонент из водной фазы в ванию закона распределения. органическую. Для этого необходимо подобрать ус- ловия образования подходящих соединений (на- Выполнение экстракционного разделения и кон- пример, комплексов металлов), в виде которых ком- центрирования обычно не требует сложного и доро- понент может находиться в органической фазе [3]. гостоящего оборудования. В лаборатории это чаще всего делительная воронка (рис. 1). С помощью во- ронки проводят так называемую периодическую ìëãéÇàü ùäëíêÄäñàà ÇÖôÖëíÇÄ экстракцию. Обычно водный раствор пробы и орга- Извлечение металла в органическую фазу воз- нический растворитель тщательно перемешивают можно только в том случае, если растворимость со- встряхиванием вручную или с помощью механиче- единений этого металла в органическом раствори- ского устройства. После разделения фаз нижнюю теле выше, чем в воде. В реальных системах металл фазу сливают через кран. Сильное встряхивание не- существует в виде разнообразных соединений. Сле- желательно, так как оно может привести к образо- дует учитывать, что в ходе экстракции могут образо- ванию эмульсий, что затрудняет разделение двух ваться формы, которых в исходном растворе не бы- фаз. Если увеличение нужного компонента непол- ло. Поэтому прежде всего необходимо установить, в ное, экстракцию повторяют, разделив фазы и при- виде какого соединения экстрагируется металл и бавив к водной фазе новую порцию органического какова его растворимость. Растворимость любого растворителя. соединения зависит от многих факторов: природы Экстракция – сложный физико-химический вещества, температуры и давления. Обычно хими- процесс. Теория экстракции находится на стыке чески подобные вещества лучше растворяются друг различных разделов химии: химической термоди- в друге, чем в веществах другой структуры. При намики, теории растворов, химической кинетики, этом подобие не следует понимать слишком узко, органической химии и координационной химии. так как часто уже достаточно присутствия в молеку- Для описания экстракционных процессов необхо- лах одинаковых или сходных по поведению групп. 40 ëéêéëéÇëäàâ éÅêÄáéÇÄíÖãúçõâ ÜìêçÄã, ‹6, 1999 Молекулы растворителя вступают с растворенными где [A]о и [A]в – равновесные концентрации вещест- молекулами в энергетическое взаимодействие, в ва в органической и водной фазах. Однако обычно первую очередь типа электростатического, так как экстрагируемое вещество присутствует в разных молекулы большинства растворителей обладают формах, особенно при экстракции металлов. Со- электрическими дипольными моментами. единения металла участвуют в различных химичес- Одним из условий проведения экстракции явля- ких превращениях комплексообразования, гидро- ется нейтрализация заряда. Заряженные соедине- лиза, полимеризации, диссоциации и т.д. В связи с ния не могут переходить в органический раствори- этим отношение общих концентраций металла в тель. Присутствующие в растворе ионы металла органической и водной фазах не является констан- необходимо перевести в незаряженный комплекс той. Для каждой отдельной формы металла (Mi) за- либо в ионный ассоциат с подходящим ионом про- кон распределения должен выполняться, то есть тивоположного заряда. Величина заряда иона играет [Mi]о /[Mi]в = KD . Из этого следует, что необходимы существенную роль при экстракции ионных ассоци- количественные характеристики, которые можно атов. В этом случае лучше всего извлекаются в орга- было бы измерить в прямом эксперименте. Это ническую фазу однозарядные ионы, хуже – двух- и прежде всего коэффициент распределения D, пред- особенно трехзарядные. Кроме того, экстрагирую- ставляющий собой отношение общей концентра- щееся соединение должно быть гидрофобным и не ции вещества в органической фазе к общей концен- содержать гидрофильных групп, например гидро- трации его в воде: ксильных или карбоксильных. Cо D = ----- - (4) ùäëíêÄäñàü äÄä ïàåàóÖëäÄü êÖÄäñàü Cв Рассчитать величину D можно определив лю- éÒÌÓ‚Ì˚ Á‡ÍÓÌ˚ бым подходящим методом концентрации Cо и Cв . Ë ÍÓ΢ÂÒÚ‚ÂÌÌ˚ ı‡ ‡ÍÚ ËÒÚËÍË При экстракции металлов используют для этого ме- Процесс экстракции почти всегда можно опи- тоды атомно-эмиссионной и атомно-абсорбцион- сывать как обычную, хотя и двухфазную, химичес- ной спектрометрии, вольтамперометрию, спектро- кую реакцию. Реакции экстракции практически фотометрию, метод радиоактивных индикаторов всегда обратимы, поэтому к экстракционным про- [1, 4]. В отличие от константы распределения в слу- цессам можно приложить закон действия масс. По- чае коэффициента распределения нет требования является возможность говорить о константе равно- постоянства и равенства форм существования ве- весия реакции экстракции, которую в данном случае щества в общих фазах и требования равновесности называют константой экстракции. Процесс экстрак- системы. ции металлов можно представить в следующем виде: Для внутрикомплексного соединения MAm [4] n+ + M ( в ) + HA ( о ) MA n ( о ) + nH ( в ) (1) коэффициент распределения Индексы обозначают органическую (о) и вод- [ MA m ] о ную (в) фазы. Органический реагент (HA) раство- D = ------------------------------------------------------------------------------------------- ( m – 1 )+ - (5) [ M ] в + [ MA ] в + … + [ MA m ] в m+ рим в органическом растворителе. Концентрацион- ная константа равновесия этой реакции (константа Коэффициент распределения описывает способ- экстракции – Kех) ность вещества экстрагироваться, но не определяет [ MA n ] о [ H ] в + n реальную полноту извлечения, которая зависит от K ex = -------------------------------- - (2) соотношения объемов органической и водной фаз. [ M ] в [ HA ] о n+ n При одном и том же коэффициенте распределения Записывать выражение для константы экстрак- вещество извлекается тем полнее, чем больше объ- ции можно только в том случае, когда известны со- ем органической фазы (при постоянном объеме став экстрагирующегося соединения исходных водной). Долю проэкстрагированного вещества вы- компонентов. Наряду с законом действия масс к экс- ражают величиной степени извлечения: тракционным системам применим, как уже отмеча- Cо лось, закон распределения, согласно которому при R = ----------------- , - (6) постоянной температуре и давлении отношение рав- Cв + Cо новесных концентраций вещества в двух несмеши- вающихся фазах является постоянной величиной, не где Cв и Cо – количество вещества в органической и зависящей от общей концентрации вещества. Эта ве- водной фазах. Степень извлечения чаще всего вы- личина называется константой распределения KD : ражают в процентах: [ A ]о Cо Vо K D = ---------- , - (3) R, % = ------------------------------- ⋅ 100, - (7) [ A ]в Cо Vо + Cв Vв ìãÄïéÇàó ç.Ä. ùäëíêÄäñàü äÄä åÖíéÑ êÄáÑÖãÖçàü à äéçñÖçíêàêéÇÄçàü 41 где Vо и Vв – объемы органической и водной фаз. В D случае равенства объемов фаз (Vо = Vв) получаем 100 ⋅ D R, % = ----------------- (8) D+1 Величину, характеризующую возможность раз- деления двух веществ, называют коэффициентом разделения (KА/В): Время KA ⁄ B = DA ⁄ DB Для хорошего разделения недостаточно только то- Рис. 2. Типичная зависимость коэффициента рас- го, чтобы коэффициент разделения был высоким. пределения элемента от времени контакта фаз Необходимо также, чтобы произведение коэффи- циентов их распределения было близко к единице. R,% а В практике используют также коэффициент кон- 100 центрирования (SА/В): SА/В = RA /RB . К числу важных факторов, влияющих на экс- тракцию, относится время контакта фаз. Практиче- ская важность вопроса связана прежде всего с тем, что во многих экстракционных системах равновесие достигается не сразу. Скорость экстракции зависит 50 от скорости химических реакций, протекающих в системе, в частности от скорости массопереноса ве- щества между двумя фазами. При этом для ускоре- ния экстракции необходимо использовать различ- ные факторы. Если наиболее медленным является массоперенос, следует, например, увеличить ско- Время рость перемешивания фаз. На скорость химических реакций можно влиять увеличивая концентрации lg D б взаимодействующих компонентов, подавляя меша- ющие реакции, например гидролиза и полимериза- ции [3]. Экстракционное равновесие быстро дости- 2 гается при извлечении ионных ассоциатов, когда при экстракции не меняется внутренняя координа- 1 ционная сфера центрального атома металла, а про- исходит лишь взаимодействие ионов. Наиболее медленно экстракция протекает в случае металлов, 0 образующих кинетически инертные комплексы, например хрома (III) или некоторых платиновых −1 металлов. Время Таким образом, на практике при разработке экс- Рис. 3. Зависимость степени извлечения ( а) и ло- тракционных методов необходимо изучать скорость гарифма коэффициента распределения (б ) от вре- реакции. Для этого следует установить время дости- мени контакта фаз жения равновесия. Обычно это делают по кинети- ческим кривым, например, зависимости коэффи- димому, быть не может. В разных системах это мо- циента распределения от времени контакта фаз жет быть по-разному, но изучение скорости экс- (рис. 2). Изучение зависимости степени извлечения тракции, например различными растворителями, от времени контакта фаз может не дать правильной информации об установлении равновесия, если ко- позволяет решить этот вопрос. Одним из способов эффициенты распределения достаточно высоки, что решения может служить изучение кинетики экстрак- видно из рис. 3. Хотя коэффициенты распределения ции внутрикомплексных соединений различными продолжают расти, то есть равновесия нет, степень растворителями. Растворители нужно выбирать та- извлечения составляет 100% и может создаться впе- ким образом, чтобы константы распределения реа- чатление, что система находится в равновесии. гента (КD,НА) в них различались. Условия проведения Одним из интересных в теории экстракции яв- экстракции должны быть такими, чтобы определя- ляется вопрос о том, где образуется экстрагирующе- ющей в кинетическом отношении была скорость еся соединение – в водной фазе, в органической химического взаимодействия. При этом рН, кон- или на границе их раздела. Общего решения, по-ви- центрация реагента должны быть одинаковы. Если 42 ëéêéëéÇëäàâ éÅêÄáéÇÄíÖãúçõâ ÜìêçÄã, ‹6, 1999 соединение образуется в водной фазе, скорость экс- лотных групп может быть различным, но обычно тракции будет тем больше, чем выше равновесная используют многоосновные кислоты, являющиеся концентрация органического реагента в водной бидентатными лигандами. Полидентатные реаген- фазе. Чем ниже КD,НА , тем больше концентрация. ты более избирательны. Иными словами, чем хуже растворим экстрагент в Таким образом, по формуле реагента можно оп- органическом растворителе, тем больше скорость ределить, способен ли он образовывать ВКС. Иног- экстракции. Если соединение образуется на грани- да это трудно сделать, так как реагент подвергается це, то, чем лучше растворим реагент в органическом превращениям (таутомерия), которые изменяют его растворителе, тем больше будет скорость экстрак- структуру и комплексообразующие свойства. На- ции. Образование соединения в органической фазе пример, в случае β-дикетонов: вряд ли возможно, так как для этого экстрагируемый элемент должен каким-то другим путем перейти в R1 C CH2 C R2 R1 C CH C R2 органический растворитель. Необходимо отметить, что проблема эта сложная и методы ее решения, O O HO O рассмотренные выше, не являются идеальными. I II Комплексы с металлами образует форма II. Тау- äãÄëëàîàäÄñàü томерные превращения наблюдаются и в случае ùäëíêÄäñàéççõï èêéñÖëëéÇ дитизона: Экстракционные системы весьма разнообраз- ны. Рациональный подбор системы в значительной N N C6H5 N N C6H5 мере определяет успех экстракционного концент- S C HS C NH NH C6H5 N NH C6H5 рирования. Поэтому классификация экстракцион- ных процессов и экстрагирующихся соединений III IV имеет важное значение. Положив в основу класси- Обратимся к примерам ВКС, образуемых биден- фикации характер соединения, переходящего в ор- татными реагентами. Экстракцию диэтилдитио- ганическую фазу, можно выделить два основных карбамата меди (V), диметилглиоксимата никеля типа: неионизированные соединения и ионные ас- (VI), дитизоната свинца (IV), оксихинолината цин- социаты. Более тонкая классификация позволяет ка используют в аналитических лабораториях все- выделить несколько групп соединений, относящих- го мира: ся к тому или иному типу. C2H5 S S C2H5 Неионизированные N C Cu C N Ионные ассоциаты соединения C2H5 S S C2H5 Координационно несоль- Координационно несольвати- V ватированные неионизи- рованные ионные ассоциаты рованные соединения O ...... H O Внутрикомплексные со- Комплексные кислоты и их единения (хелаты) соли, извлекаемые кислород- H3C C N N C CH3 Координационно сольва- содержащими растворителя- Ni тированные нейтральные ми, аминами и солями четвер- H3C C N N C CH3 (смешанные) комплексы тичных аммониевых основа- ...... O ний, металлоорганическими O H соединениями VI Для ВКС характерны высокие коэффициенты рас- Внутрикомплексные соединения (ВКС) – один пределения несмотря на невысокую растворимость из самых распространенных классов соединений, комплексов в органических фазах. Из-за малой раст- используемых при концентрировании микроэле- воримости емкость экстрактов не очень велика, но ментов [3], поэтому рассмотрим эту группу соеди- в некоторых случаях вполне достаточна даже для нений подробнее. Экстракцию ВКС широко ис- технологических целей. ВКС часто окрашены, что пользуют в аналитической химии, радиохимии, обеспечивает их использование для фотометричес- цветной металлургии. Реагент, образующий ВКС, кого определения элементов. Некоторые ВКС тер- должен содержать по крайней мере два атома, спо- мически устойчивы и летучи, что дает возможность собных одновременно координироваться металлом сочетать экстракцию с газохроматографическим раз- (например, O, S, N). Одна из активных групп в мо- делением и определением металлов. лекуле реагента должна включать подвижный атом водорода (HA), замещаемый в процессе комплексо- Остановимся на количественных характеристи- образования на металл. Вторая группа может быть ках процесса экстракции ВКС. В условиях, когда также кислотной или основной. Применяют реа- в водной фазе можно пренебречь всеми формами генты, являющиеся слабыми кислотами. Число кис- металла, кроме иона Mn+, отношение MAn(0)/ Mn+ ìãÄïéÇàó ç.Ä. ùäëíêÄäñàü äÄä åÖíéÑ êÄáÑÖãÖçàü à äéçñÖçíêàêéÇÄçàü 43 выражает коэффициент распределения D. С учетом Таким образом, экстракция тем лучше, чем вы- этого преобразуем выражение (2): ше устойчивость комплекса и чем больше его кон- станта распределения. Далее экстракция тем выше, [ HA ] о n D = K ex --------------- - (9) чем более сильной кислотой является реагент и чем + n меньше он переходит в органическую фазу. [H ] Это основное уравнение, описывающее экстрак- äÄä ÇõÅêÄíú ùäëíêÄÉÖçí цию ВКС. В логарифмической форме: При экстракции ВКС выбор реагента основан lgD = lgKex + n lg[HA]о + npH. (10) главным образом на знании указанных выше кон- При постоянной равновесной концентрации реа- стант, соотношении их величин. Чем выше KНА , тем гента в органической фазе имеем линейную зависи- ниже βn , то есть с точки зрения влияния на констан- мость логарифма коэффициента распределения от ту экстракции эти величины действуют в разных на- pH с наклоном, равным n. Увеличение pH на едини- правлениях. То же и с константами распределения цу повышает коэффициент распределения в 10 раз (KD, M и KD, HA). Поэтому в каждом случае надо ре- для однозарядного иона металла, в 100 раз для двух- шать задачи оптимизации. зарядного, в 1000 раз для трехзарядного и т.д. [3]. Экстрагенты для экстракции координационно Типичная кривая, характеризующая зависимость сольватированных нейтральных комплексов удоб- экстракции ВКС от pH, выглядит так, как показано но подбирать руководствуясь принципом жестких и на рис. 4. По мере повышения pH в водной фазе, мягких кислот и оснований (ЖМКО) [6]. Подобные кроме иона Mn+, начинают появляться низшие не- комплексы экстрагируются только при использо- экстрагируемые комплексы с реагентом. Поэтому вании экстрагентов, способных к координации с зависимость начинает отклоняться от прямой и в металлом. В большинстве случаев это электронодо- той области, где в обеих фазах существует MAn , вы- норные экстрагенты, имеющие свободную пару ходит на плато (рис. 4). Нисходящая ветвь характе- электронов. В первую очередь нужно назвать кис- ризуется существованием в водной фазе анионных лород, азот и серосодержащие экстрагенты. При об- комплексов. Уменьшение экстракции может быть разовании смешанных комплексов рассматривае- вызвано также гидролизом. Зависимость экстрак- мой группы металл почти всегда выступает в роли ции от pH при использовании данного реагента час- акцептора электронов [2]. то неодинакова для различных элементов. Это имеет Для жестких по ЖМКО редкоземельных эле- большое значение, так как позволяет, регулируя pH, ментов, актинидов, циркония, железа подходят же- осуществлять эффективное разделение. Экстраги- сткие кислородсодержащие нейтральные экстра- руя ионы металлов в виде их диэтилдитиофосфатов, генты. Для мягких платиновых металлов, ртути, можно путем изменения кислотности среды выде- кадмия, висмута, серебра лучше серосодержащие. лить группы элементов, различающиеся по их элек- Для промежуточных переходных d-элементов, та- трохимической активности [5]. ких, как медь или никель, – и те и другие. Если экс- Константа экстракции зависит также от ряда трагент наряду со способностью входить во внут- констант константы устойчивости экстрагирующе- реннюю координационную сферу металла к тому гося комплекса βn , константы диссоциации реаген- же легко протонируется, то в принципе наряду с та KHA , константы распределения комплексов KD, MA нейтральными смешанными комплексами рассмат- и константы распределения реагента KD, HA . Зависи- риваемого типа могут образоваться и ионные ассо- мость эта выглядит следующим образом: циаты типа комплексных кислот. Например, неор- ганическая часть смешанного соединения, AuCl3 , – β n K D, M K HA n это координационно ненасыщенное соединение. K ex = ---------------------------- n - (11) Возможны два пути его превращения в координа- K D, HA ционно насыщенный комплекс: lgD L [AuCl3L], (I) AuCl3 + − Cl [AuCl4] (II) Выбор пути можно предсказать пользуясь прин- ципом ЖМКО. Золото (III) – мягкий ион, комплек- сообразование должно преимущественно протекать pH с более мягким лигандом. Используем обобщенный ряд жесткости лигандов: F > O > N > Cl > Br > I > S. Рис. 4. Зависимость логарифма коэффициента Если L – мягкий серосодержащий экстрагент, более распределения элемента, экстрагирующегося в мягкий, чем хлорид-ион, комплексообразование виде ВКС, от равновесного рН водной фазы должно пойти по пути I с образованием смешанного 44 ëéêéëéÇëäàâ éÅêÄáéÇÄíÖãúçõâ ÜìêçÄã, ‹6, 1999 комплекса. Если L – жесткий кислородсодержащий тов. Например, не составляет труда отделить ртуть и экстрагент, хлорид в качестве лиганда будет иметь висмут в виде дитизонатов от циркония и алюми- перед ним предпочтение и комплексообразование ния, поскольку ни цирконий, ни алюминий с дити- должно было бы пойти по пути II с образованием зоном вообще не реагируют. Более типичен случай, ионного ассоциата. В соответствии с этим серосо- когда разделяемые элементы в принципе экстраги- держащими нейтральными экстрагентами золото руются все, но неодинаково. В этом случае исполь- из хлоридных растворов экстрагируется всегда зуют другой прием разделения, в основе которого только в виде AuCl3L, а кислородсодержащими экс- лежит варьирование концентрационных условий: трагентами, например кетонами, – всегда или поч- pH, концентрации компонентов системы, включая ти всегда в виде HAuCl4 . Другая ситуация возникает экстрагент. Разделение достигается также измене- в случае жестких металлов. Из хлоридных растворов нием состояния окисления элементов. Например, самые жесткие металлы должны хорошо экстраги- при разделении галлия и железа аминами эффект роваться кислородсодержащими экстрагентами в достигается восстановлением железа до неэкстра- виде смешанных комплексов, поскольку кислород гируемого двухвалентного состояния. Галлий при стоит в ряду жесткости левее хлора. этом переходит в органическую фазу. Для улучше- Следует заметить, что серосодержащими экс- ния разделения при экстракции в водную фазу вво- трагентами жесткие металлы вообще в большинстве дят маскирующие агенты. случаев не экст 5003.17 () ielts mobil pegasus -134 .- kyiv apartaments service renu multiplus 355 /